专利号：201610622507.X

申请日期：2016.08.01

授权日期：2018.10.26
专利权人：沅江华龙催化科技有限公司
专利类型：新材料
转让方式：不限
技术成熟度：成熟技术

转让经费：面议

发明专利内容：
　　本发明公开了一种由酮的α-功能化反应直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，肉桂酸衍生物、酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物；该方法首次通过肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物，具有选择性高、产率高、反应条件温和、步骤简单等特点，有利于工业化生产。

权利要求：

1、由酮的α-功能化反应直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：在空气环境下，式1结构肉桂酸衍生物、式2结构酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成式2结构含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物；

式1

式2

式3

其中，

R1选自卤素、三氟甲基、烷基、烷氧基、硝基、苯基、烷氧酰基或烷基酰基；

R2选自为氢、芳基、烷基、烷氧酰基或杂环取代基；

R3和R4独立地选自烷基、芳基、芳酰基、烷氧酰基或杂环取代基；或者，R3和R4为环烷链。

2、根据权利要求1所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：

R3为苯基、取代苯基、五元杂环基或C1~C5烷基；

R4为C1~C5烷基或苯甲酰基；

或者，R3和R4为C5环烷链。

3、根据权利要求1所述的由α,β肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：

R1为氟、三氟甲基、甲基、甲氧基、硝基、溴或苯基；

R2为氢、甲基或苯基；

R3为氯代苯基、氟代苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、苯基、呋喃基或乙基；

R4为甲基、乙基或苯甲酰基；

或者，R3和R4为C5环烷链。

4、根据权利要求1~3任一项所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度为70 oC ~120 oC，时间为8~16h。

5、根据权利要求4所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度为80 oC ~110 oC，时间为10~14h。

6、根据权利要求1~3任一项所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI、Cu2O、CuCl2中的至少一种。

7、根据权利要求6所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI中的至少一种。

8、根据权利要求1~3任一项所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应以DMSO、CH3CN甲苯中至少一种作为溶剂。

9、根据权利要求1~3任一项所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的四烷基季铵盐为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙溴化铵中的至少一种。

10、根据权利要求1~3任一项所述的由肉桂酸衍生物和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的有机过氧化物为叔丁基过氧化氢和/或过氧化二叔丁基。