专利号：201610627260.0

申请日期：2018.08.01

授权日期：2018.10.26
专利权人：沅江华龙催化科技有限公司
专利类型：新材料
转让方式：不限
技术成熟度：成熟技术

转让经费：面议

发明专利内容：

本发明公开了一种由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，α，β不饱和羧酸、苯丙酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物；该方法首次通过α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物，具有高选择性、高产率合、反应条件温和、步骤简单的特点，有利于工业化生产。

权利要求：

1.由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：在空气环境下，式1结构α，β不饱和羧酸、式2结构苯丙酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成式3结构含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物； 其中，

R1和R2独立地选自为氢、芳基、烷基、烷氧酰基或杂环取代基；

R3选自氢、卤素、烷基或烷氧基；

R4选自烷基、芳基、芳酰基、烷氧酰基或杂环取代基。

2.根据权利要求1所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于： R1为苯基、取代苯基、联苯基、五元杂环基或C2～C5烷氧酰基； R2为氢、C1～C5烷基、苯基或取代苯基； R4为C1～C5烷基或苯甲酰基。

3.根据权利要求1所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于： R1为氟代苯基、三氟甲基苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、溴代苯基、联苯基、呋喃基或乙氧酰基； R2为氢、甲基或苯基； R3为氯、氟、甲基、甲氧基、氢或乙基； R4为甲基、乙基或苯甲酰基。

4.根据权利要求1～3任一项所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度为70℃～120℃，时间为8～16h。

5.根据权利要求4所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度为80℃～110℃，时间为10～14h。

6.根据权利要求1～3任一项所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI、Cu2O、CuCl2中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI中的至少一种。

8.根据权利要求1～3任一项所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应以DMSO、CH3CN、甲苯中的至少一种作为溶剂。

9.根据权利要求1～3任一项所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的四烷基季铵盐为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙溴化铵中的至少一种。

10.根据权利要求1～3任一项所述的由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法，其特征在于：所述的有机过氧化物为叔丁基过氧化氢和/或过氧化二叔丁基。